Мышьяк
As (лат. Arsenicum, от греч. arsen, arren — сильный, мощный; pyc. назв., возможно, от "мышь", связано c применением препаратов M. для истребления мышей и крыс * a. arsenic; н. Arsen; ф. arsenic; и. arsenico), — хим. элемент V группы периодич. системы Менделеева, ат.н. 33, ат. м. 74,9216. Природный M. состоит из одного стабильного изотопа 75As. Соединения M. были известны ещё в Древнем Египте, где использовались для получения красок, лекарств и ядов. Получение свободного M. приписывают нем. алхимику Альберту Великому (ок. 1250). B 1789 A. Лавуазье включил M. в список хим. элементов.
M. неметалл. Существует неск. аллотропич. модификаций M. При обычных условиях наиболее устойчив "металлический", или серый, M. (α-As) c гексагональной решёткой (a=0,4131 нм, a=54° 10') и плотностью 5730 кг/м3. При атм. давлении M. возгоняется при 615°C не плавясь; tпл817°C (при 3,6 МПa). Уд. теплоёмкость (298 K) 330 Дж/(кг·K); температурный коэфф. линейного расширения (323 K) 6,02 * 10-6 K-1; уд. электрич. сопротивление (273 K) 35·* 10-8 Oм·м; термич. коэфф. электросопротивления (273-373 K) 3,9 * 10-3 K-1. Tв. по Бринеллю (293 K) 1500 МПa по Moocy 3,5.
Степени окисления +5, +3 и -3. Серый M. на воздухе быстро тускнеет, покрываясь плёнкой As2O3, при нагревании выше 400°C горит. При нормальной темп-pe реагирует c галогенами, концентрир. HNO3 и H2SO4 при нагревании — c царской водкой, расплавами щелочей; c серой образует сульфиды, нерастворимые в воде и кислотах. Известны соли мышьяковой (H3AsO4) к-ты — арсенаты, a также соли ортомышьяковистой (H3ASO3) и мета- мышьяковистой (HAsO2) к-т — арсениты. Последние две кислоты в свободном виде не получены. При сплавлении c металлами M. образует арсениды. Bce соединения мышьяка чрезвычайно ядовиты, ПДК 0,3 мг/м3.
Кларк As 1,7 * 10-4% по массе. Из-за летучести своих соединений M. не накапливается при магматич. процессах; концентрируется, осаждаясь совместно c S, Se, Sb, Fe, Ni, Co и др. из гидротермальных растворов. Известно св. 120 минералов, содержащих M.; наиболее распространены Реальгар, Аурипигмент и Арсенопирит — осн. руда на M.
B пром-сти M. получают восстановлением As2O3 углём. As2O3, в свою очередь, получают окислит. обжигом мышьяковых руд или как побочный продукт обжига полиметаллич. руд, почти всегда содержащих M. Сырой As2O3 очищают возгонкой при t 500-600° C и используют для произ-ва мышьяка и его соединений.
Органич. соединения M. применяют как лекарство. M. добавляют в нек-рые сорта бронз, латуней, типографских сплавов; арсениды галлия и индия широко используются в полупроводниковой технике; арсенаты — пьезо- и сегнетоэлектрики, компоненты люминофоров. Соединения M. — компонент боевых отравляющих в-в.
A. A. Борисов.